Почему из глушителя при запуске появляются пары воды?

А куда им деваться? Горючее - это в основном углеводороды общей формулы CxHy. В двигателе топливо сгорает, при этом углерод превращается в углекислый газ (СО2), а водород - в воду (Н2О). Поскольку температура выхлопных газов выше 100°С (температуры кипения воды), то естественно, что вода выходит в виде пара, причём не только при запуске, а во всё время работы двигателя. А Ваш вопрос сформулирован неправильно. При запуске двигателя, пока система вывода выхлопа не прогрелась (температура ниже 100°С), водяной пар конденсируется, превращается в мельчайшие капельки воды - туман, который видим.

Потому что при запуске двигателя, по коллектору через выхлопную трубу идет газо воздушная смесь (ГВС) с температурой выше 100 градусов Цельсия, а на улице минусовая температура, вот и выходит что при проходе горячей ГВС вдоль трубы образуется конденсат. В дальнейшем этот конденсат накапливается и заполняет нижнюю половину глушителя, а когда ДВС работает выходит ГВС в виде пара и даже капельки с глушителя выплескиваются. Часто даже встречаешь на дорогах такую картину у светофоров, как только впереди стоящая машина начинает трогаться на зеленый свет, из ее глушителя льется струйка воды.