Какое слово обозначает только самостоятельную часть речи?

Думаю, слов, которые могут обозначать только самостоятельные части речи, в русском языке большинство.

Только существительными могут быть: стол, стул, диван, окно, телевизор, механика, Петя, Раиса Захаровна, "Братья Карамазовы", Москва, традиция и др.

Всегда являются глаголами: писать, читать, крутить, мутить, беречь, ловить, уйти, завести, везти, любить и др.

Исключительно прилагательными являются: красивый, завистливый, черный и др.

Только к наречиям относятся: наотмашь, замуж, невтерпеж и др.

Местоимения: я, ты, мы и др.

Ну и, естественно, переход из одной части речи в другую тоже никто не отменял. Например, к двум или нескольким самостоятельным частям речи могут относиться:

столовая, гостиная, больной (прилагательные или существительные);

легко, трудно, холодно (наречие, категория состояния или краткое прилагательное);

знать, речь, речь (существительные или глаголы). И т. д.