Как отличить союз от союзного слова?

Ответ предыдущий правильный, но допущена ошибка в слове "в отличие" (надо через е), да и знаки пропущены (две запятые). Это не придирки, а существенно, если пишем о русском языке. Союз не является членом предложения, а союзное слово является и подчеркивается соответствующей чертой при разборе по членам предложения.

Существует такое понятие, как местоименные слова. Это такие, которые совмещают в себе функции служебной части речи и самостоятельной. Именно они относятся к союзным словам. А именно:

• местоимения-существительные. Кто. Что;
• местоимения-прилагательные. Чей, какой, каковой, кой, который, каков;
• местоимения-наречия. Ооткуда, как, зачем, где, когда, куда, насколько, отчего, почему;
• местоимение-числительное. Сколько.

Союз - часть речи, выполняющая так называемую служебную функцию и призвана связывать части сложных предложений, целых предложений, а так же однородные члены.

Ну тут все просто, возьмите предложение и прочитайте, уберите из предложения союз/союзное слово и перечитайте предложение. Если смысл его так и остался понятным, то убравшее слово - союз, если же смысл предложения стал непонятен, то союзное слово.

Основное отличие союзного слова от союза заключается в том, что союзное слово является членом предложения и если его убрать, то может существенно поменяться сам смысл предложения. А союз, смысл предложения не меняет.